Kohlrausch’s Law आयनिक चालकता को समझने की कुंजी” 100% useful

Kohlrausch’s Law आयनिक चालकता को समझने की कुंजी” 100% useful.इस नियम के अनुसार अनंत तनुता(λ∞)पर तुल्याकी चालकता का मान दो स्वतन्त्र कारकों (जिनमें से एक धनायन का लक्षणहोता है तथा दूसरा ऋणायन का) के योग द्वारा निर्मित होता है । अतः

λ∞= λa + λc ……..1

Kohlrausch’s Law आयनिक चालकता को समझने की कुंजी” 100% useful

यदि हम NaCl लवण का उदाहरण ले तो अनंत तनुता पर इसकी तुल्याँकी चालकता का मान दो पदों (Terms) का योग होता है। इनमें से एक Na+ आयन (λ⁺Na) के कारण होता है तथा दूसराCl^–आयन (λ^–Cl) के कारण होता है। ये पद ऋणायन व धन या की आयनिक गतिशीलताऐं (Ionic Mobilities) कहलाती हैं। आयनिक गतिशीलताओं का अनुपात उनके अभिगममांक के तुल्य होता है। अतः

λa/λc = n_a/n_{c =} n_a/(1-n_{a) क्योंकि} n_a + n_{c=1 ………2}

आयन का परम वेग (Absolute Velocity) आयन का cm/sec में वह वेग होता है जिससे वह वैद्युत क्षेत्र के प्रभाव में 1 cm दूरी पर स्थित ऐसी दो इलेक्ट्रोडों के कारण गति करता है जिके मध्य 1 volt का विभान्तर होता है अर्थात एक इकाई विभव प्रवणता होती है ।

परम वेग का मात्रक cm/sec(volt/cm) अर्थात cm2/sec/volt होता है। साँख्यकी रूप से परम वेग आयनिक गतिशीलता तथा फैराडे (96500 Coulombs) के अनुपात के तुल्य होता है ।

U = λa/96500 V =λc/96500

समीकरण 2 से λa/λc =n_a/(1-n_{a) or}

=λ_a– n_aλ_a= n_aλ_c

=λ_a =n_a(λ_a+ λ_c) =n_a x λ_∞ (because λ_a + λ_c = λ_∞)

अतः यदि हम अनंत तनुता पर किसी प्रबल विद्युत अपघट्य की तुल्याँकी चालकता को उसके अभिगमनांक से गुणा करें तो हमें आयन की चालकता प्राप्त होगी-

λ_c = n_c x λ_∞

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कौलरॉश नियम के अनुप्रयोग (APPLICATIONS OF KOHLRAUSCH LAW):-

(अ) आयनों की आयनिक गतिशीलताऐं तथा परम वेग को ज्ञात करने में।

(ब) अनंत तनुता पर दुर्बल विद्युत अपघट्यों की तुल्याँकी ।

(स) वियोजन की दर को ज्ञात करने के लिये क्योंकि विद्युत अपघट्य के वियोजन की दर ∝ V तनुता पर, a= λv/ λ_∞ द्वारा दर्शाई जाती हैं ,जहाँ λ∞= λa + λc होता हैं ।

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